游离氧化钙,通常称为游离石灰(f-CaO),是指在水泥熟料中以自由状态存在的氧化钙,而非与其它物质化合的状态。
在水泥的生产过程中,大部分氧化钙会与酸性氧化物如SiO2、Al2O3和Fe2O3结合形成不同的矿物,如C3S、C2S、C3A和C4AF。但由于原料成分、生料细度、生料均匀性及煅烧温度等因素的影响,部分氧化钙未能与这些酸性氧化物结合而以游离态存在。在水泥或混凝土中,游离氧化钙的存在可能对材料的性能和稳定性产生不利影响。它可能导致水泥环境酸化、损坏钢筋、引起结构体积变化(如膨胀或收缩),导致裂缝和结构破坏,影响混凝土的性能和使用寿命。因此,控制水泥熟料中的游离氧化钙含量是确保水泥或混凝土质量的重要措施。
检测方法
游离氧化钙的检测方法主要包括化学分析法和仪器分析法。化学分析法包括以下几种:
甘油乙醇法。将试样与甘油和无水乙醇反应,生成甘油钙,然后使用苯甲酸无水乙醇标准溶液进行滴定,直到溶液颜色变化指示游离氧化钙的含量。
乙二醇快速法。使用乙二醇和乙醇的混合溶液与试样反应,同样通过滴定来确定游离氧化钙的含量。
X射线荧光光谱仪(XRF)法。通过X射线分析样品中的化学成分,间接测定游离氧化钙的含量。
原子吸收分光光度计法。使用原子吸收光谱法分析样品中的氧化钙含量。
显微岩相定量分析法。通过显微镜观察和分析样品的微观结构,包括游离氧化钙的含量和形态。
仪器分析法主要依赖于专用的游离氧化钙测定仪,这种仪器能够自动判断和显示反应终点,从而减少人为误差并提高测定速度。
测定步骤
1. 试样制备:熟料磨细后, 用磁铁吸除样品中的铁屑, 分析前, 将试样混合均匀, 以四分法缩减至25g, 然后取出5g左右放在玛瑙研钵中研磨至全部通过0.080mm方孔筛, 再将样品混合均匀。
2. 测定
(1)准确称取约0.5g 试样, 置于150ml干燥的锥形瓶中, 加入15ml甘油无水乙醇溶液,摇匀。
(2)装上回流冷凝器, 在有石棉网的小电炉上加热煮沸10min以后, 至溶液呈红色时取下锥形瓶, 立即以0.1mol.L-1 苯甲酸无水乙醇标准溶液滴定至微红色消失。
(3)再将冷凝器装上, 继续加热煮沸至微红色出现, 再取下滴定。如此反复操作, 直至在加热 10min 后不出现微红色为止。
检测标准
1、DL/T 498-1992 粉煤灰游离氧化钙测定方法
2、T/HBJLXH 003-2022 游离氧化钙测定仪校准方法
3、YB/T 4328-2012 钢渣中游离氧化钙含量测定方法
4、ABNT P-MB-515-1969 硅酸盐水泥化学分析 检测游离氧化钙
5、BS EN 451-1:2017 飞灰测试方法 游离氧化钙含量的测定
6、BS EN 451-1:1995 飞灰的试验方法. 游离氧化钙含量的测定
7、BS EN 451-1:2004 飞灰的试验方法.测定游离氧化钙的含量
8、JJF(建材)149-2018 水泥中游离氧化钙络合反应装置校准规范
9、STAS 10387/8-1976 耐火混凝土的铝酸钙水泥.游离氧化钙含量测定
10、T/YXNX 006-2023 铝硅质耐火材料中游离氧化钙的测定 -乙二醇法
11、GOST R 59264-2020 固体矿物燃料 灰分中游离氧化钙的测定方法
12、EN 451-1:2017 粉煤灰试验方法-第1部分:游离氧化钙含量的测定
13、NF P18-051-1*NF EN 451-1:2017 飞灰的测试方法 第1部分:游离氧化钙含量的测定
14、GB/T 38216.3-2023 钢渣 游离氧化钙含量的测定 EDTA滴定和热重分析法
15、UNE 80243:2014 水泥试验方法 化学分析 游离氧化钙的测定 乙二醇法
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